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以廉价且环保的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为碳源,越走越宽越走越窄静电纺丝法制备纤维状前驱体,越走越宽越走越窄分别在800–1200oC裂解制备了千层糕状硬碳材料,在最佳的碳化温度1000oC下裂解得到的硬碳材料,循环100周后容量保持率高达94%。为判断P的何种存在形式是提升储钠性能的最主要原因,越走越宽越走越窄通过第一性原理密度泛函理论计算并结合XPS结果,越走越宽越走越窄可以看出尽管P-O在硬碳中所占比重大,但P=O和P-C与Na的结合能明显高于C和P-O,说明HC-P15表现出的超高容量主要由于P=O和P-C键加强了硬碳与Na的结合能。
钠离子电池的崛起在一定程度上可缓解这类问题,越走越宽越走越窄由于钠的资源储量十分丰富,越走越宽越走越窄同时其氧化还原电位较低,仅比锂的氧化还原电位高0.3V(Eo(Na+/Na)=-2.71Vvs. SHE)。此外,越走越宽越走越窄研究还发现,越走越宽越走越窄锐钛矿TiO2放电过程中,大半径的钠离子嵌入导致锐钛矿相二氧化钛电极材料发生部分还原,从而形成无定型相,并且在之后的循环过程中无定型相具有电化学活性,可以有效储钠。以钛酸四丁酯和乙酸为原料,越走越宽越走越窄采用溶剂热法合成了一系列由一次微晶取向连接组装而成的纺锤体形二次颗粒,越走越宽越走越窄首次提出了孔结构的演变模型,并通过优化得到了具有良好微纳结构的二氧化钛颗粒。
为深入理解磷功能化硬碳材料的储钠机理,越走越宽越走越窄研究团队还基于密度泛函理论(DFT),越走越宽越走越窄采用第一性原理计算了P对Na的吸附能以及态密度(DOS),表明磷功能化硬碳材料表现出的超高比容量主要是由于磷在石墨层间形成的P=O和P-C键增强了Na的吸附。(该文被选为AEM当期封面论文,越走越宽越走越窄Adv.EnergyMater.,2018,8(23),1800927)欢迎大家到材料人宣传科技成果并对文献进行深入解读.投稿邮箱[email protected].投稿以及内容合作可加编辑微信:越走越宽越走越窄cailiaokefu.。
在之前的研究中,越走越宽越走越窄美国俄勒冈州立大学的纪秀磊等曾采用传统的蔗糖燃烧法合成P掺杂的硬碳(ACSEnergyLett.2016,1,395.),并证实P是以POx的形式存在。
得益于其一维多孔纤维结构、越走越宽越走越窄扩大的层间距和更多的缺陷位点,越走越宽越走越窄磷掺杂纳米纤维作为钠离子电池负极时可逆容量可达288mAhg–1 (ACSAppl.Mater.Interfaces2018,10,21335-21342)。此外,越走越宽越走越窄通过研究不同界面状态的复合膜的CO2塑化行为,越走越宽越走越窄首次建立起了界面状态与塑形性能之间的反馈评价体系,对复合材料的设计和制备具有重要的指导意义。
图四:越走越宽越走越窄不同界面状态复合膜的塑化行为a)CO2渗透通量随测试压力的变化b)CO2选择性随测试压力的变化总结:越走越宽越走越窄本研究通过MOF表面化学修饰,成功改善了MOF颗粒与聚合物之间的相容性,制备了具有良好界面的纳米复合膜,并极大提高了其CO2分离性能。而添加了UiO-66-MA的复合膜中,越走越宽越走越窄MOF颗粒分散良好,越走越宽越走越窄且气体渗透性能得到了较大程度的提高,CO2的渗透通量最高可达1439Barrer,超过了目前大部分CO2亲和性分离膜。
越走越宽越走越窄该研究成果作为封面文章发表在材料化学A杂志上。越走越宽越走越窄a)气体分子在含UiO-66-NH2的界面较差的复合膜中的传输b)气体分子在含UiO-66-MA的界面良好的复合膜中的传输图三:复合膜的气体分离性能1.复合膜的CO2渗透性能随MOF添加量的变化。
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